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燃料電池產(chǎn)業(yè)鏈(二)| 電堆篇:行業(yè)分析

   2019-03-18 國(guó)金證券

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核心提示:一、旭日始旦,燃料電池產(chǎn)業(yè)進(jìn)入景氣高峰起點(diǎn)1、2017產(chǎn)業(yè)元年,中國(guó)燃料電池汽產(chǎn)量達(dá)到千輛。2017年是中國(guó)燃料電池產(chǎn)業(yè)化的元年

一、旭日始旦,燃料電池產(chǎn)業(yè)進(jìn)入景氣高峰起點(diǎn)

1、2017產(chǎn)業(yè)元年,中國(guó)燃料電池汽產(chǎn)量達(dá)到千輛。

2017年是中國(guó)燃料電池產(chǎn)業(yè)化的元年,部分地區(qū)開展小規(guī)模的燃料電池汽車運(yùn)營(yíng),截止目前中國(guó)燃料電池汽車數(shù)量達(dá)到1000輛左右,佛山和北京已有燃料電池公交大巴運(yùn)行,京東、申通等物流公司開始試用燃料電池物流車。2018年國(guó)內(nèi)燃料電池汽車有望突破3000-5000臺(tái)規(guī)模,中國(guó)燃料電池開始令人振奮的高速發(fā)展階段。

2、路徑明確:商用車帶動(dòng)加氫站建設(shè),降低氫氣與燃料電池成本

中國(guó)燃料電池汽車發(fā)展路徑明確:通過(guò)商用車發(fā)展,規(guī)模化降低燃料電池和氫氣成本,同時(shí)帶動(dòng)加氫站配套設(shè)施建設(shè),后續(xù)拓展到私人用車領(lǐng)域。優(yōu)先發(fā)展商用車的原因在于:一方面公共交通的平均成本低,而且能夠起到良好的社會(huì)推廣效果,形成規(guī)模后帶動(dòng)燃料電池成本和氫氣成本下降;另一方面商用車行駛在固定的線路上且車輛集中,建設(shè)配套的加氫站比較容易。當(dāng)加氫站數(shù)量增加、氫氣和燃料電池成本降低時(shí),又會(huì)支撐更多燃料電池汽車。

3、燃料電池多地開花,20省市推動(dòng)產(chǎn)業(yè)發(fā)展

全國(guó)以富氫優(yōu)勢(shì)、棄電較多或者產(chǎn)業(yè)領(lǐng)先為代表的地區(qū)重視燃料電池發(fā)展,多地市興建氫能產(chǎn)業(yè)園區(qū),氫能小鎮(zhèn)和產(chǎn)業(yè)集群等,推動(dòng)燃料電池公交、物流車示范運(yùn)營(yíng),截至目前超過(guò)20省市明確推動(dòng)氫燃料電池產(chǎn)業(yè)發(fā)展。目前僅上海、鹽城、武漢、佛山和蘇州四城規(guī)劃顯示,到2020年燃料電池汽車數(shù)量近1萬(wàn)輛。

二、電堆是燃料電池最關(guān)鍵部件,性能滿足商業(yè)化需求

1、電堆是最關(guān)鍵部件

電堆由多個(gè)單體電池以串聯(lián)方式層疊組合構(gòu)成。將雙極板與膜電極交替疊合,各單體之間嵌入密封件,經(jīng)前、后端板壓緊后用螺桿緊固拴牢,即構(gòu)成燃料電池電堆。

電堆是發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)場(chǎng)所,燃料電池動(dòng)力系統(tǒng)核心部分。電堆工作時(shí),氫氣和氧氣分別由進(jìn)口引入,經(jīng)電堆氣體主通道分配至各單電池的雙極板,經(jīng)雙極板導(dǎo)流均勻分配至電極,通過(guò)電極支撐體與催化劑接觸進(jìn)行電化學(xué)反應(yīng)。

在燃料電池產(chǎn)業(yè)鏈中,電堆是處于中游核心環(huán)節(jié)。催化劑、質(zhì)子交換膜、氣體擴(kuò)散層組成膜電極和雙極板構(gòu)成電堆的上游,電堆與空壓機(jī)、儲(chǔ)氫瓶系統(tǒng)、氫氣循環(huán)泵等其它組件構(gòu)成燃料電池動(dòng)力系統(tǒng),下游應(yīng)用對(duì)應(yīng)交通領(lǐng)域和備用電源領(lǐng)域,主要是客車、轎車、叉車、固定式電源和便攜式電源等。

2、電堆性能達(dá)到商業(yè)化,鉑金不是瓶頸

目前燃料電池汽車在速度、加速時(shí)間和續(xù)航均滿足日常使用,商業(yè)化瓶頸主要是在耐久性、低溫啟動(dòng)和鉑金需求方面,目前電堆性能達(dá)到商業(yè)化需求。

在耐久性方面,豐田和新源動(dòng)力轎車用電堆壽命超5000h,BallardFCvelocity-HD6燃料電池已經(jīng)達(dá)到超過(guò)25000小時(shí)時(shí)間的耐久性記錄,已經(jīng)滿足日常乘用車和商用車使用需求。轎車用電堆耐久性達(dá)到5000h,普通乘用車用戶日均行駛2h,轎車可使用7年;商用車電堆耐久性達(dá)到25000h,一輛商用車日均行駛8h,使用時(shí)間可達(dá)到8年。

低溫性能方面,目前電堆可以應(yīng)對(duì)全球絕大部分地區(qū)和氣候,豐田燃料電池汽車和本田燃料電池汽車分別實(shí)現(xiàn)了-37℃和-30℃啟動(dòng);即使在冬天,燃料電池汽車依然可以滿足日常使用。

鉑金需求方面,目前本田電堆鉑金載量已經(jīng)低至0.12g/kg,鉑載量還處于持續(xù)下降過(guò)程中,鉑金不會(huì)成為燃料電池發(fā)展瓶頸。以本田Clarity為例,單輛燃料電池車催化劑耗鉑已經(jīng)降至10g左右,而單輛柴油車需要5g做鉑金作為尾氣凈化催化劑,目前燃料電池催化劑鉑金用量已經(jīng)降至產(chǎn)業(yè)化水平,而且處于持續(xù)下降中,不會(huì)引起鉑金需求短缺。假設(shè)到2025年單車鉑載量5g計(jì)算,燃料電池汽車100萬(wàn)輛計(jì)算,鉑金需求量5噸,相對(duì)2017年鉑金用量244噸,邊際增量只有2%;考慮燃料電池鉑載量持續(xù)下降和非貴金屬催化劑的發(fā)展,燃料電池汽車規(guī)模化的資源瓶頸并不存在。

三、國(guó)內(nèi)電堆實(shí)現(xiàn)量產(chǎn),成本進(jìn)入下行通道

1、我國(guó)掌握燃料電池關(guān)鍵材料、部件及電堆的關(guān)鍵技術(shù)

經(jīng)過(guò)863計(jì)劃,我國(guó)初步掌握了燃料電池關(guān)鍵材料、部件及電堆的關(guān)鍵技術(shù),基本建立了具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的車用燃料電池技術(shù)平臺(tái),燃料電池在國(guó)內(nèi)外開展了多次示范運(yùn)行。2015年,我國(guó)燃料電池電堆性能達(dá)到:-20℃啟動(dòng)及-40℃存儲(chǔ);壽命3000h;功率密度2kW/L、比功率1.5kW/kg;能量效率55%。

2016年11月,國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃“新能源汽車”重點(diǎn)專項(xiàng)“燃料電池基礎(chǔ)材料與過(guò)程機(jī)理研究”項(xiàng)目在大連啟動(dòng)。項(xiàng)目由中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所牽頭,21家單位共同參與,在催化劑、質(zhì)子交換膜、金屬雙極板、膜電極等方面開展基礎(chǔ)性研究,同時(shí)對(duì)燃料電池低溫環(huán)境適應(yīng)性、流場(chǎng)結(jié)構(gòu)、水管理過(guò)程等方面進(jìn)行優(yōu)化設(shè)計(jì),掌握批量制備燃料電池所需電化學(xué)材料關(guān)鍵技術(shù),項(xiàng)目指標(biāo)達(dá)到DOE2020年目標(biāo)。

2、國(guó)內(nèi)電堆實(shí)現(xiàn)量產(chǎn):自主研發(fā)和引進(jìn)技術(shù)路線并舉

目前國(guó)內(nèi)燃料電池電堆正在逐漸起步,電堆及產(chǎn)業(yè)鏈企業(yè)數(shù)量逐漸增長(zhǎng),產(chǎn)能量級(jí)提升,到2018年國(guó)內(nèi)電堆產(chǎn)能超過(guò)40萬(wàn)kW。目前國(guó)內(nèi)電堆廠商主要有兩類:(1)自主研發(fā),以新源動(dòng)力和神力科技為代表;(2)引進(jìn)國(guó)外成熟電堆技術(shù),以廣東國(guó)鴻為代表,其余企業(yè)有南通百應(yīng)、嘉興愛德曼等。

新源動(dòng)力長(zhǎng)期致力于燃料電池研發(fā)生產(chǎn),公司現(xiàn)有產(chǎn)能1.5萬(wàn)kW/年。其開發(fā)的HYMOD®-300型車用燃料電池電堆模塊,采用高穩(wěn)定性、高性能的“膜基催化層膜電極設(shè)計(jì)”和高可靠性的“復(fù)合雙極板結(jié)構(gòu)”,達(dá)到車用燃料電池5000小時(shí)的耐久性,實(shí)現(xiàn)電堆-10℃低溫啟動(dòng),-40℃儲(chǔ)存。

廣東國(guó)鴻于2016年5月引進(jìn)加拿大巴拉德簽署引進(jìn)9SSL電堆生產(chǎn)線技術(shù),并在國(guó)內(nèi)建設(shè)年生產(chǎn)2萬(wàn)臺(tái)電堆(30萬(wàn)kW)和5000套系統(tǒng)的生產(chǎn)線,生產(chǎn)線于2017年7月1日正式投產(chǎn)。9SSL系列燃料電池電堆是為交通領(lǐng)域設(shè)計(jì)的液冷式電堆產(chǎn)品,能夠滿足車用車載動(dòng)態(tài)特性要求。它具有良好的單電池均一性,工作壽命超過(guò)2萬(wàn)h,最長(zhǎng)壽命超過(guò)2.5萬(wàn)h。巴拉德9ssl電堆的9SSL系列電堆產(chǎn)品自2009年生產(chǎn)至今已累計(jì)生產(chǎn)電堆超過(guò)10,000臺(tái),部署量達(dá)到320MW,產(chǎn)品的成熟性已經(jīng)過(guò)充分的市場(chǎng)驗(yàn)證。

3、電堆成本進(jìn)入下行通道

電堆成本在燃料電池汽車中占比最高。目前燃料電池電堆實(shí)現(xiàn)小規(guī)模放量和初步國(guó)產(chǎn)化,電堆成本已經(jīng)實(shí)現(xiàn)有力下降。隨著規(guī)模放大以及電堆產(chǎn)業(yè)國(guó)產(chǎn)化,電堆成本預(yù)計(jì)可降60%。

具體到各個(gè)環(huán)節(jié)來(lái)看,氣體擴(kuò)散層降本主要由規(guī)模化效應(yīng)驅(qū)動(dòng);而質(zhì)子交換膜、催化劑和雙極板降本則需國(guó)內(nèi)工藝進(jìn)步和規(guī)模化加以推進(jìn)。

四、電堆產(chǎn)業(yè)鏈國(guó)產(chǎn)化進(jìn)行時(shí)

1、國(guó)內(nèi)電堆產(chǎn)業(yè)鏈雛形初具

國(guó)內(nèi)燃料電池電堆產(chǎn)業(yè)鏈初成雛形,上游廠商齊全,膜電極、質(zhì)子交換膜和雙極板具備國(guó)產(chǎn)化能力,氣體擴(kuò)散層有小批量供應(yīng),催化劑具備研發(fā)能力。

圖表12:國(guó)內(nèi)電堆產(chǎn)業(yè)鏈雛形初具

2、國(guó)內(nèi)膜電極具備產(chǎn)業(yè)化能力,有序化膜電極是工藝發(fā)展趨勢(shì)

膜電極(membraneelectrodeassembly,MEA)是質(zhì)子交換膜燃料電池發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)的場(chǎng)所,是傳遞電子和質(zhì)子的介質(zhì),為反應(yīng)氣體、尾氣和液態(tài)水的進(jìn)出提供通道,膜電極是質(zhì)子交換膜燃料電池的心臟。膜電極通常由5部分組成,即中間的質(zhì)子交換膜、兩側(cè)的陽(yáng)極催化層和陰極催化層,最外側(cè)的陽(yáng)極氣體擴(kuò)散層和陰極氣體擴(kuò)散層。

圖表13:膜電極結(jié)構(gòu)

當(dāng)前膜電極在性能和產(chǎn)能方面可以初步滿足商業(yè)化需求。現(xiàn)階段性能初步滿足產(chǎn)業(yè)使用,2015年MEA,在工況條件下壽命達(dá)到2500小時(shí),性能方面也達(dá)到810mW/cm2。膜電極廠商具備萬(wàn)平米級(jí)產(chǎn)能,目前做膜電極的廠商分為兩類,一種是具備膜電極產(chǎn)業(yè)化能力,能夠自給自足的燃料電池廠商,以豐田和Ballard為代表。另外一種是專業(yè)的膜電極供應(yīng)商,包括Gore、JM、3M、Toray(Greenerity)和國(guó)內(nèi)的武漢理工新能源等,都已經(jīng)具備了不同程度的自動(dòng)化生產(chǎn)線,年產(chǎn)能在數(shù)千平米到萬(wàn)平米級(jí)。

圖表14:膜電極2015性能現(xiàn)狀與DOE目標(biāo)

國(guó)內(nèi)武漢理工新能源生產(chǎn)的是燃料電池的核心零部件膜電極,年產(chǎn)量達(dá)到12萬(wàn)片,建成自動(dòng)生產(chǎn)線產(chǎn)能5000平米/年。武漢理工新能源膜電極產(chǎn)品功率密度,最高可達(dá)1W/cm2;Pt用量低至0.3mgPt/cm2。

圖表15:武漢理工新能源MEA產(chǎn)品規(guī)格

MEA生產(chǎn)工藝瞄準(zhǔn)低鉑和高功率密度,有序化膜電極工藝是未來(lái)發(fā)展趨勢(shì)。膜電極技術(shù)經(jīng)歷了三代發(fā)展,大體上可以分為熱壓法、CCM(catalystcoatingmembrane)法和有序化膜電極三種類型。目前大部分廠商選擇第二代CCM三合一膜電極技術(shù),有序化膜電極是當(dāng)下工藝發(fā)展趨勢(shì)。有序化膜電極能兼顧超薄電極和結(jié)構(gòu)控制,擁有巨大的單位體積的反應(yīng)活性面積及孔隙結(jié)構(gòu)相互貫通的新奇特性,可以達(dá)到高效三相傳輸、高Pt利用率、高耐久性,使其成為了PEMFC領(lǐng)域的研究熱點(diǎn),也是下一代膜電極制備技術(shù)的主攻方向。

圖表16:膜電極生產(chǎn)工藝發(fā)展一覽

3、質(zhì)子交換膜:全氟磺酸膜是主流,國(guó)內(nèi)具備量產(chǎn)能力

質(zhì)子交換膜是作為PEM燃料電池的核心組件,主要功能是充當(dāng)質(zhì)子通道實(shí)現(xiàn)質(zhì)子快速傳導(dǎo),同時(shí)還起阻隔陽(yáng)極燃料和陰極氧化物的作用,防止燃料(氫氣、甲醇等)和氧化物(氧氣)在兩個(gè)電極見發(fā)生互串,此外還需要對(duì)催化劑層起到支撐作用。質(zhì)子交換膜性能好壞直接決定著PEM燃料電池的性能和使用壽命,作為PEM材料,應(yīng)具有以下性質(zhì):

圖表17:質(zhì)子交換膜主要性質(zhì)

全氟磺酸膜是主流質(zhì)子交換膜。質(zhì)子交換膜根據(jù)含氟情況進(jìn)行分類主要包括全氟磺酸膜、非全氟化質(zhì)子交換膜、無(wú)氟化質(zhì)子交換膜和復(fù)合膜。目前世界上主流質(zhì)子交換膜是全氟磺酸膜,全氟磺酸聚合物具有聚四氟乙烯結(jié)構(gòu),其碳-氟鍵的鍵能高,使其力學(xué)性能和化學(xué)穩(wěn)定性優(yōu)異,其聚合物膜的使用壽命遠(yuǎn)遠(yuǎn)好于其他膜材料的使用壽命,其次分子鏈上的親水性磺酸基團(tuán)具有優(yōu)良的氫離子傳導(dǎo)特性。全氟磺酸膜也是目前在PEMFC中唯一得到廣泛應(yīng)用的質(zhì)子交換膜,如美國(guó)杜邦的Nafion膜、陶氏公司的Dow系列質(zhì)子交換膜、日本旭化成公司的Aciplex膜和日本旭哨子公司的Flemion膜,其中Nafion膜應(yīng)用最廣泛。

圖表18:各類質(zhì)子交換膜對(duì)比

全氟磺酸膜成型工藝可分為三類:PESIM擠出成型工藝、溶液澆鑄成型工藝和復(fù)合成型工藝。

PFSIEM擠出成型工藝可分為熔融擠出成型和凝膠擠出成型,熔融擠出成型又分為熔融擠出流延成型和熔融擠出壓延成型。熔融擠出成型工藝,具有厚度均勻,生產(chǎn)效率高,樹脂熔融時(shí)破壞性小,產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn)。PFSIEM的擠出工藝過(guò)程中主要有3部分組成:全氟磺酰氟樹脂(perfluorosulfonylfluorideresin簡(jiǎn)稱PFSR)擠出造粒、全氟磺酰氟薄膜制造和全氟磺酰氟薄膜的轉(zhuǎn)型。

圖表19:全氟磺酸質(zhì)子膜擠出工藝流程圖

溶液澆鑄成型是指在常壓下將樹脂溶液注入固有模具,經(jīng)溶液揮發(fā)后加熱成膜的工藝。澆鑄成膜方法成本較低和操作簡(jiǎn)單可控,目前國(guó)內(nèi)研究機(jī)構(gòu)大多采用此法,不過(guò)實(shí)驗(yàn)室厚度均勻性不足。全氟磺酸鈉鹽樹脂溶液鋼帶流延成型的工藝過(guò)程主要有4個(gè)部分:全氟磺酸鈉鹽樹脂溶液配制、鋼帶流延成型、溶劑揮發(fā)和質(zhì)子膜轉(zhuǎn)型干燥。

圖表20:全氟磺酸質(zhì)子膜溶液澆鑄成型工藝流程圖

全氟磺酸復(fù)合膜中采用其他材料改善全氟磺酸質(zhì)子膜性能,比如采用PTFE的多孔材料,以減少全氟磺酸樹脂的用量,提升力學(xué)性能,降低成本。制備復(fù)合膜工藝有溶液復(fù)合成型工藝;溶液與其他材料的復(fù)合通常有浸沒、涂布、噴涂等工藝,產(chǎn)品復(fù)合后再進(jìn)行干燥成膜,溶液復(fù)合成型工藝如下圖:

圖表21:溶液復(fù)合成型工藝制備復(fù)合膜

 

根據(jù)DOE,目前質(zhì)子交換膜性能在某些方面已經(jīng)達(dá)到或超過(guò)DOE2020年目標(biāo),機(jī)械耐久性達(dá)到23000次,化學(xué)耐久性742h,成本17$/平米。

圖表22:質(zhì)子交換膜2015現(xiàn)狀與DOE2020年目標(biāo)

 

質(zhì)子交換膜國(guó)產(chǎn)化能力具備,國(guó)內(nèi)東岳集團(tuán)可量產(chǎn)DF260系列膜。目前市場(chǎng)上主要生產(chǎn)全氟磺酸膜的企業(yè)主要來(lái)自于美國(guó)、日本、加拿大以及中國(guó),其中戈?duì)柕腟elect復(fù)合膜廣泛應(yīng)用于燃料電池,豐田Mirai、本田Clarity和現(xiàn)代ix35均采用戈?duì)朣elect系列膜。除此以外,質(zhì)子交換膜還有杜邦的Nafion系列膜、陶氏化學(xué)(DowChemical)的Xus-B204膜、3M的全氟磺酸膜、日本旭化成的Alciplex系列膜、旭硝子的Flemion系列膜、加拿大Ballard的BAM膜和比利時(shí)Solvay的系列膜。

圖表23:國(guó)內(nèi)外主要質(zhì)子交換膜生產(chǎn)廠家及產(chǎn)品

在國(guó)內(nèi),山東東岳集團(tuán)質(zhì)子交換膜性能出色,具備規(guī)模化生產(chǎn)能力。2004年,東岳集團(tuán)聯(lián)合上海交通大學(xué)研發(fā)出質(zhì)子交換膜,經(jīng)日本豐田公司和德國(guó)Fuma.Tch公司分別檢測(cè),東岳公司生產(chǎn)的質(zhì)子交換膜性能出色不遜于同類產(chǎn)品。目前,東岳DF260膜厚度做到15um,在OCV情況下耐久性大于600小時(shí);膜運(yùn)行時(shí)間達(dá)到6000小時(shí);在干濕循環(huán)和機(jī)械穩(wěn)定性方面,循環(huán)次數(shù)都超過(guò)2萬(wàn)次。東岳DF260膜技術(shù)已經(jīng)成熟并已定型量產(chǎn),二代規(guī)劃產(chǎn)能20萬(wàn)平米,而且東岳集團(tuán)已建成年產(chǎn)50噸燃料電池離子膜所需要的全氟磺酸樹脂生產(chǎn)裝置,可滿足2.5萬(wàn)輛電動(dòng)汽車的離子膜所需。

4、催化劑:鉑用量降至可接受水平,國(guó)內(nèi)具備研發(fā)能力

催化劑是燃料電池的關(guān)鍵材料之一,其作用促進(jìn)氫、氧在電極上的氧化還原過(guò)程。目前最好的催化劑仍是Pt和Pt基催化劑。

(1)陽(yáng)極反應(yīng):陽(yáng)極電催化劑表面的氫氣氧化反應(yīng)(HOR),整體氧化反應(yīng)可以表示為:

(2)陰極反應(yīng):陰極電催化劑表面的氧還原反應(yīng)(ORR),整體反應(yīng)可表示為:

目前最好的催化劑仍是Pt和Pt基催化劑,當(dāng)前鉑金用量已經(jīng)降至可接受水平,根據(jù)DOE數(shù)據(jù),2015年P(guān)t含量達(dá)到0.16g/kw,質(zhì)量比活性大于0.5A/mg。本田FCV燃料電池催化劑Pt含量降至0.12g/kw,豐田Mirai燃料電池催化劑Pt含量達(dá)到0.175g/kw。

考慮到鉑金昂貴和稀有,降低Pt用量一直是催化劑研究主要方向。對(duì)于質(zhì)子交換膜燃料電池Pt用量的降低,一方面通過(guò)提高催化劑的催化活性來(lái)實(shí)現(xiàn)Pt用量降低,一方面尋找替代Pt的催化劑:

Pt質(zhì)量比活性可以通過(guò)提高表面Pt的面積比活性來(lái)改善,改變表面Pt面積比活性的重要理論指導(dǎo)是Pt與其他金屬發(fā)生相互間作用后,Pt原子的幾何結(jié)構(gòu)和電子結(jié)構(gòu)發(fā)生改變。主要研究方向有Pt合金催化劑、Pt單層催化劑、Pt納米管和Pt核殼等:

研究非Pt催化劑替代,包括鈀基催化劑和非貴金屬催化劑。

圖表28:電催化劑主要研究方向

催化劑海外企業(yè)領(lǐng)先,國(guó)內(nèi)正起步。在燃料電池催化劑領(lǐng)域,海外企業(yè)處于領(lǐng)先地位,已經(jīng)能夠?qū)崿F(xiàn)批量化生產(chǎn),而且性能穩(wěn)定,其中英國(guó)JohnsonMatthey和日本田中(本田燃料電池車Clarity催化劑供應(yīng)商)是全球鉑催化劑的巨頭。國(guó)內(nèi)企業(yè)尚處于研究階段,有兩類結(jié)構(gòu):(1)貴研鉑業(yè);主營(yíng)汽車尾氣鉑催化劑,和上汽共同研發(fā)燃料電池催化劑;(2)研究機(jī)構(gòu),大連化物所、新源動(dòng)力等,中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所制備的Pd@Pt/C核殼催化劑,其氧還原活性與穩(wěn)定性表現(xiàn)優(yōu)異。

5、氣體擴(kuò)散層:技術(shù)成熟,國(guó)內(nèi)達(dá)到小規(guī)模生產(chǎn)

多孔氣體擴(kuò)散層將膜電極組合體夾在中間,主要起氣體擴(kuò)散的作用。多孔擴(kuò)散層的主要功能包括:①實(shí)現(xiàn)氣體在催化層表面的擴(kuò)散;②提供機(jī)械支撐;③導(dǎo)通電流;④排除反應(yīng)生成水。擴(kuò)散層的材質(zhì)是經(jīng)疏水材料處理的碳基材料(碳紙或碳布)。疏水材料的作用是防止水在擴(kuò)散層孔中積聚,影響氣體擴(kuò)散。

氣體擴(kuò)散層通常由基底層和微孔層組成,基底層通常使用多孔的碳纖維紙、碳纖維織布、碳纖維非紡材料及碳黑紙,也有的利用泡沫金屬、金屬網(wǎng)等來(lái)制備,主要起到支撐微孔層的催化層的作用,微孔層主要是改善基底層孔隙結(jié)構(gòu)的一層碳粉,目的是降低催化層和基底層之間的接觸電阻,使得流道氣體以及產(chǎn)生水均勻分配。

圖表29:不同擴(kuò)散層材料的性能指標(biāo)

技術(shù)條件最成熟,需提高規(guī)模化生產(chǎn)能力。氣體擴(kuò)散層是目前燃料電池堆各部件中技術(shù)條件最成熟,商業(yè)化利用潛力最好的產(chǎn)品。目前,氣體擴(kuò)散層面臨的主要挑戰(zhàn)除了大電流密度下水氣通暢傳質(zhì)的技術(shù)難點(diǎn)外,還存在缺乏大量生產(chǎn)的問(wèn)題,這使得其成本在燃料電池堆的總成本中仍占相當(dāng)一部分。DOE基于巴拉德(Ballard)動(dòng)力系統(tǒng)公司生產(chǎn)的GDL進(jìn)行成本估算,如大量生產(chǎn)(每年批量生產(chǎn)50萬(wàn)個(gè)電堆),其價(jià)格可下降到4.45美元/m2。因此,在研究提高擴(kuò)散層的性能的同時(shí),開發(fā)擴(kuò)散層大規(guī)模生產(chǎn)工藝同樣是研究重點(diǎn)。

目前碳紙產(chǎn)品主要由幾個(gè)國(guó)際大生產(chǎn)商壟斷,包括日本東麗(Toray)和德國(guó)SGL等。東麗目前占據(jù)較大的市場(chǎng)份額,且擁有的碳紙相關(guān)專利較多,生產(chǎn)的炭紙具有高導(dǎo)電性、高強(qiáng)度、高氣體通過(guò)率、表面平滑等優(yōu)點(diǎn)。

圖表30:國(guó)外主要?dú)怏w擴(kuò)散成材料生產(chǎn)廠家及產(chǎn)品

國(guó)內(nèi)產(chǎn)品尚處于小規(guī)模生產(chǎn)。上海河森公司有小批量碳紙產(chǎn)品,燃料電池專用高性能氣體擴(kuò)散層具備1000平方米/月生產(chǎn)能力。臺(tái)灣碳能科技公司的碳紙產(chǎn)品價(jià)格較低,獲得了一定市場(chǎng)認(rèn)可。同時(shí)中南大學(xué)、武漢理工大學(xué)以及北京化工大學(xué)等研究機(jī)構(gòu)也都有研究,其中中南大學(xué)提出了化學(xué)氣相沉積(CVD)熱解炭改性碳紙的新技術(shù),發(fā)明了與變形機(jī)制高度適應(yīng)的異型結(jié)構(gòu)碳紙,采用干法成型、CVD、催化炭化和石墨化相結(jié)合的連續(xù)化生產(chǎn)工藝,其產(chǎn)品的耐久性和穩(wěn)定性有所提升。

6、雙極板:石墨板應(yīng)用廣泛,金屬板能量密度高,國(guó)內(nèi)具備小規(guī)模生產(chǎn)能力

雙極板是電堆中的“骨架”,與膜電極層疊裝配成電堆,在燃料電池中起到支撐、收集電流、為冷卻液提供通道、分隔氧化劑和還原劑等作用。

雙極板材料主要包括石墨、金屬以及復(fù)合材料三類。石墨基雙極板在燃料電池的環(huán)境中具有非常良好的化學(xué)穩(wěn)定性,同時(shí)具有很高的導(dǎo)電率,是目前質(zhì)子交換膜燃料電池研究和應(yīng)用中最為廣泛的材料。金屬材料相比石墨材料具有更好的導(dǎo)電和熱傳導(dǎo)性能,同時(shí)金屬材料良好的機(jī)加工性能會(huì)大大降低雙極板的加工難度。復(fù)合材料雙極板能較好地結(jié)合石墨板與金屬板的優(yōu)點(diǎn),使電堆裝配后達(dá)到更好的效果。

圖表32:雙極板常用材料性能對(duì)比總結(jié)

乘用車燃料電池具有高能量密度需求,金屬雙極板相較于石墨及復(fù)合雙極板具有明顯優(yōu)勢(shì)。如日本豐田Mirai燃料電池汽車用金屬雙極板PEMFC模塊的功率密度達(dá)到3kW/L,英國(guó)IntelligentEnergy的新一代EC200-192金屬雙極板燃料電池模塊的功率密度達(dá)到5kW/L。金屬雙極板使PEMFC模塊的功率密度大幅提升,金屬雙極板已成為乘用車燃料電池的主流雙極板。目前金屬雙極板主要供應(yīng)商有瑞典Cellimpact、德國(guó)Dana、德國(guó)Grabener、美國(guó)treadstone等。國(guó)內(nèi)上海治臻新能源裝備有限公司已經(jīng)開發(fā)了包括氫空/氫氧、空冷/水冷等適用于各種環(huán)境的多款量產(chǎn)金屬雙極板。上海交大、新源動(dòng)力、上汽集團(tuán)和上海治臻聯(lián)合開發(fā)的汽車燃料電池大面積超薄金屬雙極板設(shè)計(jì)與精密制造技術(shù)獲得2017年度“中國(guó)汽車工業(yè)科學(xué)技術(shù)獎(jiǎng)”一等獎(jiǎng)。

圖表33:上海治臻雙極板

石墨雙極板因?yàn)槟途眯蚤L(zhǎng),廣泛應(yīng)用于商用車。石墨基雙極板的主流供應(yīng)商有美國(guó)POCO、美國(guó)SHF、美國(guó)Graftech、日本FujikuraRubberLTD、日本KyushuRefractories、英國(guó)Bac2等。石墨雙極板目前已實(shí)現(xiàn)國(guó)產(chǎn)化,國(guó)產(chǎn)廠商主要有上海弘楓、杭州鑫能石墨等。

5、復(fù)合材料雙極板近年來(lái)也開始有應(yīng)用,如石墨/樹脂復(fù)合材料、碳/碳復(fù)合材料等,國(guó)內(nèi)具備研制能力。



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